質問お札の額面や肖像などのデザインは、誰が決めるのですか？

銀行券（お札）の種類は、政令で定められます（日本銀行法第47条第1項）。

また、銀行券の肖像などの様式は、財務大臣が定め、公示することとなっています（日本銀行法第47条第2項）。